七月二十五日,北京。沈辞到实验室的时候,发现门口多了一个人。一个陌生的男生,二十出头,穿着白色实验服,胸口别着名牌——“方旭,博士研究生”。
他站在实验室门口,手里拿着一杯咖啡,正在看手机。看到沈辞走过来,他抬起头,上下打量了一眼。
“你就是沈辞?”
“是。”
“方旭。周老师新来的博士生。之前在中科大,做电催化。”他的语气很平淡,但眼神里有一种审视。
沈辞没有说话,推门走进实验室。方旭跟在后面,步伐不快,但每一步都很稳。郑鸿己经在里面了,看到方旭,愣了一下。
“你怎么来了?”
“周老师让我来的。说你们的电化学测试数据有问题,让我帮忙看看。”
郑鸿的表情变了。不是生气,是尴尬。他做了半年电催化,数据一首不稳定,周明远让一个新来的博士生帮忙看看,说明对他的工作不满意。方旭走到电化学工作站前,调出沈辞昨天的数据,看了一会儿。
“法拉第效率百分之六十,碳沉积。这个现象很有意思。”
他转过头看着沈辞,“你确定碳是来自MOF骨架?”
“确定。对比实验做了,纯UIO-68没有碳沉积,负载钯的才有。”
“重复了吗?”
“今天重复。”
方旭点了点头。
“那开始吧。”
沈辞走到实验台前,开始配电解液。方旭站在旁边,看着他的操作,没有说话。沈辞称量、溶解、通氮气、除氧,每一步都做得很仔细。方旭看着看着,突然开口了。
“你的氯化钯浓度是多少?”
“零点一毫摩尔。”
“太低了。零点一毫摩尔,沉积七十秒,钯的负载量只有千分之几。XRD看不到峰,TEM勉强能看到几个点。这种数据,发不了好期刊。”
沈辞的手停了一下。
“那您建议多少?”
“零点五毫摩尔。沉积时间减到二十秒。负载量提高五倍,颗粒尺寸不会大太多。”
沈辞沉默了一下。方旭说的有道理。零点一毫摩尔,负载量太低,活性位点少,电流密度上不去。零点五毫摩尔,负载量提高五倍,电流密度可能翻倍。但颗粒尺寸会不会长大,他不知道。
“试试。”沈辞说。
他重新配了电解液,零点五毫摩尔氯化钯,零点一摩尔高氯酸钠。通氮气除氧二十分钟。沉积电位负零点西伏,沉积时间二十秒。启动。屏幕上的电流曲线显示,沉积刚开始的时候电流很大,衰减速度比之前快。说明成核速率快,颗粒尺寸可能更小。
二十秒结束。他把电极取出来,冲洗干净,晾干。然后测CO2还原的活性。曲线绘制出来,起峰电位负零点七伏,比之前提前了零点一伏。电流密度每平方厘米十八毫安,比之前提高了百分之六十。
方旭看着屏幕,点了点头。
“不错。但法拉第效率呢?”
沈辞做了气相色谱,分析产物。CO的选择性百分之八十五,氢气百分之十五。法拉第效率百分之八十五,比之前的百分之六十高了很多。
“碳沉积还在吗?”方旭问。
沈辞把电极取出来,放在显微镜下观察。灰黑色的薄膜还在,但亮斑少了。他用能谱分析,钯的含量明显提高,碳的含量降低。
“碳沉积减少了。”沈辞说。
“因为钯的负载量高了,表面大部分是钯,MOF暴露的面积小,被还原的机会少。”
方旭的解释很合理。但沈辞觉得不对。因为碳沉积和钯有关,不是和MOF有关。钯催化MOF的还原,钯越多,反应应该越快,碳沉积应该越多。但实验结果是相反的。说明他的假设可能是错的。
他没有说出来。需要更多数据。
下午,周明远来了。他走进实验室,看到方旭在电化学工作站旁边,愣了一下。“你来了。”
“您让我来的。”
周明远点了点头。他走到沈辞的工位前,拿起记录本,翻到今天的实验数据。看了一会儿,合上本子。
“零点五毫摩尔,二十秒。电流密度十八毫安,法拉第效率百分之八十五。比昨天好。”
“但还是不够。”沈辞说。
“不够就继续优化。”
周明远看着他,“但你的发现,碳沉积,比你的电催化性能更重要。这个东西,别人没做过。你做出来了,就是第一个。”
方旭插了一句:“碳沉积的现象,文献里确实没有。但如果只是观察到现象,没有机理,发不了好期刊。需要搞清楚为什么。”
“所以接下来,你的重点不是优化电流密度,是研究碳沉积的机理。”
周明远看着沈辞,“为什么钯会催化MOF分解?是电化学还原还是化学还原?中间产物是什么?这些东西搞清楚了,你的论文才有深度。”
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